应用成果

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原位红外漫反射Joule，南京大学李朝升/闫世成/冯建勇团队提出载人深空探索中的氧回收策略！

发布日期：2024-09-24 阅读量：451

人类的未来必定是“星辰大海”。在载人航天探索中持续提供O2并消除代谢产生的CO2是至关重要的。目前的策略是利用水电解反应生成O2和H2，后者用以消除CO2。当前国际空间站采用Sabatier技术（CO2+4H2→CH4+2H2O）从CO2中回收O2，然而CH4的生成会造成H元素的净损失，使得该技术的理论氧回收率仅为50%，难以达到载人火星任务>75%的要求。为了应对这一难题，南京大学现代工程与应用科学学院的李朝升教授、闫世成教授与冯建勇副研究员团队提出了一种光化学Bosch策略，在光照条件下将CO2/H2混合气转化为碳纳米管（CNTs）和H2O，并结合电解水工艺，使其理论氧回收率达100%。相关成果以“Photochemical CO2 hydrogenation to carbon nanotubes and H2O for oxygen recovery in space exploration”为题发表在2024年9月16日的Joule期刊上。

通讯作者：冯建勇、闫世成、李朝升

第一作者：王骏、王家佳

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对于空间站长期驻留、载人深空探索、长期地外生存来说，除了食物之外，H2O和O2的持续供应以及代谢CO2的迅速消除都是必不可少的。因此，迫切需要建立一种可持续的氧回收技术。如图1所示，利用水的电解（2H2O→2H2+O2）和Sabatier反应（CO2+4H2→CH4+2H2O）相结合的策略可以在去除CO2的同时释放O2。这种O2回收策略减少了航天器和空间站的供应负荷，构成了目前国际空间站和其他低地球轨道任务中生命保障系统的核心过程。例如，一个典型的3人机组每天将消耗大约1650 L的O2（大约电解2.7 kg的H2O）。按照当前的运费计算（每千克物资运送到国际空间站的费用≥20,000美元），则用于电解供O2的H2O运输成本每年将高达2,000万美元。理论上讲，利用Sabatier技术可以回收50%的O2，使得电解供O2用水需求量降低了一半，每年可节约运输成本1000万美元。

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图1. 基于H2O的电解和CO2加氢的氧循环过程。

对于长时间的载人任务，如月球基地、火星任务等（表1），地球补给的货运成本将急剧增加，频繁物资补给是不可行或不经济的。Sabatier技术路线中CH4的生成将造成H元素的不可逆损失，这意味着输入H2O出现了50%的净损耗，故其理论氧回收率仅为50%。如果将氧回收率从Sabatier技术路线的50%提高到75%甚至更高，则有望构建一个更高效的生命保障系统，有助于支撑人类长时间、长距离的深空探索任务。

表1. 向国际空间站、月球和火星运输物资的运输距离、运费和预计时间。

Project	Distance (km)	Freight (dollars/kg)	Estimated time (h)
Low Earth orbit (ISS)	400	≥ 20000	3−48
Moon	384400	unknown	100−200
Mars	≥ 55000000	unknown	≥ 4320 (180 d)

如图2所示，作者提出了一种光化学Bosch策略，可以在光照条件下将H2和CO2转化为H2O以及碳纳米管（CNTs）。将此光化学Bosch过程与电解水过程相结合，其理论氧回收率可达100%。

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图2. 载人航天任务以及基于H2O电解和光化学Bosch过程的氧回收。

为验证光化学Bosch策略的可行性，作者选择了太阳光捕获能力强且能催化CNTs生长的Co基催化剂进行测试。通过13C同位素标记实验和固态产物的热重-质谱联用测试，证实了CO2是CNTs的碳源（图3A−3C）。在流动相反应器及100小时的反应周期内，CO2和H2连续转化为CNTs和H2O，反应转换数（TON）达240，此期间氧回收率始终保持在68%左右（图3D−3F）。

随后，作者利用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、高角环形暗场扫描透射电子显微镜（HAADF-STEM）以及环形明场扫描透射电子显微镜（ABF-STEM）等表征手段，探明催化CNTs生长的活性相是Co3O4前驱体原位衍生的CoO和金属Co（图4）。进一步的钴K边X射线吸收精细结构（XAFS）和对比样（CoO、金属Co）活性测试证实催化活性组分是金属Co和CoO的混合相，其主要成份是金属Co（图5）。

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图3. CNTs的表征和Co基催化剂的稳定性测试。

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图4. CNT和Co基催化剂的结构表征。

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图5. Co基催化剂的XAFS分析。

通过不同原料气（CH4+H2、CH4+CO2、CO+H2）对比实验，推测CO及其相关物种是促进CNT生成的关键中间物种。与热催化过程相比，作者发现光能促进CNTs的生长。这一推断在原位漫反射傅立叶变换红外光谱（图6A）和在线质谱测试中得到进一步的证实。最后，结合密度泛函理论计算，作者揭示了CO2转变成C的过程，并提出了相关的可能反应路径（图6B和6C）。

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